위험물 기능사 제3류(자연발화성·금수성) 물질 과 칼륨·나트륨·알킬알루미늄·황린·탄화물 등 품명·지정수량과 물 반응 가스, 소화·저장 포인트를 정리 합니다.
제3류는 “공기”와 “물”이 트리거가 되는 위험물입니다
제2류가 “잘 타는 고체(분말·분진 폭발)” 흐름이라면, 제3류는 ‘공기 중 발화’ 또는 ‘물과 접촉 시 발화/가연성가스 발생이 핵심입니다.
시험에서는 제3류를 이렇게 잡고 들어가면 문제 풀이가 훨씬 쉬워져요.
- 자연발화성(공기 반응형): 공기(산소)만 닿아도 스스로 열이 나고 점화까지 가는 타입
- 금수성(물 반응형): 물/습기와 만나 **가연성 가스(수소·아세틸렌·포스핀 등)**가 나오거나 반응열이 크게 발생하는 타입
즉, 제3류는 “불이 붙을 재료”라기보다 환경(공기·물)과 만나 사고가 커지는 재료라는 느낌으로 이해하면 기억이 오래 갑니다.
제3류 품명·지정수량 한 번에 정리(이 표만 외워도 점수 나옵니다)
시험에 가장 많이 나오는 구간은 품명 + 지정수량이에요. 특히 제3류는 숫자 패턴이 예쁘게 떨어져서, “묶어서 암기”가 잘 됩니다.

- 10kg 라인(초고위험): 칼륨, 나트륨, 알킬알루미늄, 알킬리튬
- 20kg 라인: 황린
- 50kg 라인: (칼륨·나트륨 제외) 알칼리금속 및 알칼리토금속(알칼리토류금속) / (알킬알루미늄·알킬리튬 제외) 유기금속화합물
- 300kg 라인: 금속의 수소화물 / 금속의 인화물 / 칼슘 또는 알루미늄의 탄화물 / 그 밖에 행정안전부령(염소화규소화합물)
- 혼합물 규정: 1~11 중 “하나 이상” 함유한 것은 10·20·50·300kg 중 해당되는 지정수량으로 봄
| 구분 | 품명 | 지정수량 | 시험 한 줄 포인트 |
|---|---|---|---|
| 1 | 칼륨 | 10kg | 물+열 → 수소 발생·발화 |
| 2 | 나트륨 | 10kg | 물 반응 격렬, 금속화재 |
| 3 | 알킬알루미늄 | 10kg | 공기 중 자연발화 대표 |
| 4 | 알킬리튬 | 10kg | 공기·습기 반응, 자연발화 |
| 5 | 황린 | 20kg | 물속 저장 키워드 |
| 6 | 알칼리금속(칼륨·나트륨 제외) 및 알칼리토금속 | 50kg | 공기/물 반응형 묶음 |
| 7 | 유기금속화합물(알킬Al·알킬Li 제외) | 50kg | 대체로 수분 금지 |
| 8 | 금속의 수소화물 | 300kg | 물 → 수소 발생 |
| 9 | 금속의 인화물 | 300kg | 물 → 포스핀(PH₃) 가능 |
| 10 | 칼슘 또는 알루미늄의 탄화물 | 300kg | 물 → 아세틸렌(C₂H₂) |
| 11 | 그 밖에 행정안전부령(염소화규소화합물) | 300kg | 물 반응 시 염화수소(HCl) 등 |
| 12 | 1~11 중 하나 이상 함유(혼합물) | 10/20/50/300kg | 함유 성분의 기준으로 판정 |
위 지정수량 표와 “자연발화성·금수성 정의”, 그리고 “일부 품목은 성상시험을 한 것으로 본다(시험 면제)” 비고가 한 세트로 출제됩니다.
왜 위험한가: “무슨 가스가 나오고, 왜 불이 커지냐”만 잡으면 됩니다
제3류는 품목별로 이름이 다양해 보여도, 메커니즘은 크게 3가지로 정리돼요.
1) 알칼리금속/알칼리토금속: 물 + 반응열 + 수소 = 불이 커지는 공식
대표가 칼륨·나트륨(각 10kg) 입니다. 얘네는 물과 만나면 반응열이 크게 나고, 동시에 수소(H₂) 같은 가연성 가스가 만들어져요.
그래서 “물로 꺼야지”라는 판단이 오히려 사고를 키우는 대표 케이스가 됩니다.
- 시험형 한 줄 답: “물과 접촉 → 수소 발생 + 발열 → 발화/폭발 위험”
- 같이 떠올릴 것: 금속화재(물·포 소화 금지 쪽)
2) 알킬알루미늄·알킬리튬: ‘공기만 닿아도’ 불이 붙는 대표 주자
이 둘(각 10kg)은 제3류 중에서도 **“자연발화성”**을 상징하는 품목이에요.
실무에서는 보통 불활성 분위기(질소/아르곤)나 용매 속으로 다루지만, 시험에서는 이렇게 정리하면 충분합니다.
- 공기(산소) 접촉만으로도 발화 가능
- 물/습기와도 격렬 반응 (즉, 공기·물 둘 다 위험)
3) 황린: ‘저장 방식’이 곧 정답 포인트
황린(20kg) 은 제3류의 “암기형 단골”입니다.
제일 중요한 건 한 문장으로 끝나요.
- 황린은 공기 중에서 자연발화 위험이 있어, 보통 물속에 저장한다.
여기서 함정은 “물은 금지 아닌가요?”라는 생각인데, 황린은 오히려 공기를 차단하는 목적으로 물속 저장이 대표 관리법으로 나옵니다. (문제는 ‘원리’보다 ‘키워드’를 묻는 경우가 많아요.)
4) 수소화물·인화물·탄화물: ‘물 만나면 뭐가 나오냐’가 점수
제3류 중 300kg 라인은 숫자도 크고 종류도 넓어서, 시험은 주로 “생성 가스”로 정리해서 냅니다.
- 금속의 수소화물 + 물 → 수소(H₂)
- 금속의 인화물 + 물 → 포스핀(PH₃) 가능 (독성 + 가연성이라 더 위험)
- 칼슘/알루미늄 탄화물 + 물 → 아세틸렌(C₂H₂) (가연성 매우 큼)
여기서 자주 나오는 포인트는 “가스 이름”이에요.
수소 / 포스핀 / 아세틸렌 3개만 확실히 잡아도, 제3류 반은 먹고 들어갑니다.
5) 염소화규소화합물: 물과 만나면 ‘연기처럼’ 반응하고 자극성 가스가 따라옵니다
법령에서 “그 밖에 행정안전부령”으로 잡는 대표가 염소화규소화합물(300kg) 입니다.
얘네는 물과 만나면 반응이 진행되면서 염화수소(HCl) 같은 자극성/부식성 성분이 나오기 쉬워서, 누출 사고에서도 인체·설비 피해가 커질 수 있어요.
왜 위험한가: “무슨 가스가 나오고, 왜 불이 커지냐”만 잡으면 됩니다
제3류는 품목별로 이름이 다양해 보여도, 메커니즘은 크게 3가지로 정리돼요.
1) 알칼리금속/알칼리토금속: 물 + 반응열 + 수소 = 불이 커지는 공식
대표가 칼륨·나트륨(각 10kg) 입니다. 얘네는 물과 만나면 반응열이 크게 나고, 동시에 수소(H₂) 같은 가연성 가스가 만들어져요.
그래서 “물로 꺼야지”라는 판단이 오히려 사고를 키우는 대표 케이스가 됩니다.
- 시험형 한 줄 답: “물과 접촉 → 수소 발생 + 발열 → 발화/폭발 위험”
- 같이 떠올릴 것: 금속화재(물·포 소화 금지 쪽)
2) 알킬알루미늄·알킬리튬: ‘공기만 닿아도’ 불이 붙는 대표 주자
이 둘(각 10kg)은 제3류 중에서도 **“자연발화성”**을 상징하는 품목이에요.
실무에서는 보통 불활성 분위기(질소/아르곤)나 용매 속으로 다루지만, 시험에서는 이렇게 정리하면 충분합니다.
- 공기(산소) 접촉만으로도 발화 가능
- 물/습기와도 격렬 반응 (즉, 공기·물 둘 다 위험)
3) 황린: ‘저장 방식’이 곧 정답 포인트
황린(20kg) 은 제3류의 “암기형 단골”입니다.
제일 중요한 건 한 문장으로 끝나요.
- 황린은 공기 중에서 자연발화 위험이 있어, 보통 물속에 저장한다.
여기서 함정은 “물은 금지 아닌가요?”라는 생각인데, 황린은 오히려 공기를 차단하는 목적으로 물속 저장이 대표 관리법으로 나옵니다. (문제는 ‘원리’보다 ‘키워드’를 묻는 경우가 많아요.)
4) 수소화물·인화물·탄화물: ‘물 만나면 뭐가 나오냐’가 점수
제3류 중 300kg 라인은 숫자도 크고 종류도 넓어서, 시험은 주로 “생성 가스”로 정리해서 냅니다.
- 금속의 수소화물 + 물 → 수소(H₂)
- 금속의 인화물 + 물 → 포스핀(PH₃) 가능 (독성 + 가연성이라 더 위험)
- 칼슘/알루미늄 탄화물 + 물 → 아세틸렌(C₂H₂) (가연성 매우 큼)
여기서 자주 나오는 포인트는 “가스 이름”이에요.
수소 / 포스핀 / 아세틸렌 3개만 확실히 잡아도, 제3류 반은 먹고 들어갑니다.
5) 염소화규소화합물: 물과 만나면 ‘연기처럼’ 반응하고 자극성 가스가 따라옵니다
법령에서 “그 밖에 행정안전부령”으로 잡는 대표가 염소화규소화합물(300kg) 입니다.
얘네는 물과 만나면 반응이 진행되면서 염화수소(HCl) 같은 자극성/부식성 성분이 나오기 쉬워서, 누출 사고에서도 인체·설비 피해가 커질 수 있어요.
위험물 기능사 제3류(자연발화성·금수성) 예상문제 5문항
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1. 제3류 위험물 중 ‘황린’의 지정수량은?
2. 다음 중 제3류 위험물로서 지정수량이 10kg인 것은?
3. 제3류 위험물 중 칼슘 또는 알루미늄의 탄화물이 물과 반응할 때 발생하는 가연성 가스로 옳은 것은?
4. 다음 중 제3류 ‘금수성’ 성질의 핵심 설명으로 가장 옳은 것은?
5. 제3류 위험물의 저장·취급에 대한 설명으로 옳은 것은?
※ 선택하지 않은 문항은 “미선택”으로 처리되며, 해당 문항도 오답 해설에 표시됩니다.
참고 사이트
국가법령정보센터 – 위험물안전관리법 시행령 [별표 1] 위험물 및 지정수량 : https://www.law.go.kr/
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